近日，我室?？?biāo)院士/白大昌課題組在極性翻轉(zhuǎn)反應(yīng)領(lǐng)域取得重要進展,，實現(xiàn)碳碳σ-鍵的極性翻轉(zhuǎn)反應(yīng),。該工作以“Umpolung reactivity of strained C–C σ-bonds without transition-metal catalysis”（《無過渡金屬條件下碳碳σ-鍵的極性翻轉(zhuǎn)反應(yīng)》）為題發(fā)表在國際頂級期刊《自然?通訊》上（Nature Communications., 2024, 15, 2833）。我室青年教師白大昌副教授為第一作者,，?？?biāo)教授和白大昌副教授為共同通訊作者,。我室碩士研究生郭秀麗和徐文杰在實驗部分做了大量貢獻。河南師范大學(xué)為第一完成單位,。該部分工作得到了國家自然科學(xué)基金委,，抗病毒性傳染病創(chuàng)新藥物全國重點實驗室的大力支持。

極性翻轉(zhuǎn)策略是原有官能團的極性發(fā)生反轉(zhuǎn),，從而構(gòu)建傳統(tǒng)方法難以得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu),，為有機合成提供了更加廣闊的空間，但其主要集中于羰基或亞胺類化合物,，對于C–C σ鍵的極性翻轉(zhuǎn)反應(yīng)仍然具有非常大的挑戰(zhàn),。近年來，雙環(huán)[1.1.0]丁烷（BCBs）作為親電或自由基受體,，通過親核加成,、自由基加成或偶聯(lián)反應(yīng)實現(xiàn)BCBs的C–C σ鍵斷裂/轉(zhuǎn)化取得了很多優(yōu)秀的成果。而BCBs作為親核供體與烯烴的非自由基加成反應(yīng)還比較少,?；谠撜n題組在碳碳鍵活化領(lǐng)域的研究基礎(chǔ)，?？?biāo)院士/白大昌課題組實現(xiàn)了BCBs與缺電子烯烴的極性翻轉(zhuǎn)加成反應(yīng),，通過Alder-ene 反應(yīng)路徑構(gòu)建環(huán)丁烯或共軛二烯產(chǎn)物。將極性翻轉(zhuǎn)策略從羰基衍生物拓展到C–Cσ鍵,。

論文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-47169-9