近日，我室常俊標院士/白大昌課題組在極性翻轉反應領域取得重要進展，實現碳碳σ-鍵的極性翻轉反應。該工作以“Umpolung reactivity of strained C–C σ-bonds without transition-metal catalysis”（《無過渡金屬條件下碳碳σ-鍵的極性翻轉反應》）為題發(fā)表在國際頂級期刊《自然?通訊》上（Nature Communications., 2024, 15, 2833）。我室青年教師白大昌副教授為第一作者，常俊標教授和白大昌副教授為共同通訊作者。碩士研究生郭秀麗和徐文杰在實驗部分做了大量貢獻。

極性翻轉策略是原有官能團的極性發(fā)生反轉，從而構建傳統(tǒng)方法難以得到的產物結構，為有機合成提供了更加廣闊的空間，但其主要集中于羰基或亞胺類化合物，對于C–C σ鍵的極性翻轉反應仍然具有非常大的挑戰(zhàn)。近年來，雙環(huán)[1.1.0]丁烷（BCBs）作為親電或自由基受體，通過親核加成、自由基加成或偶聯反應實現BCBs的C–C σ鍵斷裂/轉化取得了很多優(yōu)秀的成果。而BCBs作為親核供體與烯烴的非自由基加成反應還比較少。基于該課題組在碳碳鍵活化領域的研究基礎，常俊標院士/白大昌課題組實現了BCBs與缺電子烯烴的極性翻轉加成反應，通過Alder-ene 反應路徑構建環(huán)丁烯或共軛二烯產物。將極性翻轉策略從羰基衍生物拓展到C–Cσ鍵。

論文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-47169-9