近日,，我院江智勇教授團(tuán)隊(duì)在“敏化啟動(dòng)電子轉(zhuǎn)移”（SenIET）方面的研究工作實(shí)現(xiàn)新進(jìn)展,。該工作利用其自主研發(fā)的DPZ光敏劑和含芘基的手性磷酸共敏劑作為雙催化平臺(tái)，實(shí)現(xiàn)了在不對(duì)稱De Mayo反應(yīng)中的嶄新應(yīng)用,。相關(guān)成果發(fā)表在《自然化學(xué)》雜志上,，江智勇教授為該論文的唯一通訊作者。

可見光介導(dǎo)的光氧化還原催化是現(xiàn)代自由基化學(xué)中一種溫和,、綠色,、可持續(xù)的合成方法，在構(gòu)建小分子和聚合物方面有著廣泛的應(yīng)用,。然而,，由于可見光光子能量有限（＜300 kJ/mol），同時(shí)被激發(fā)的可見光光敏劑會(huì)通過內(nèi)轉(zhuǎn)換,、系間竄越等過程損失掉一部分能量,，使得光敏劑的氧化還原電位限定在較小的范圍內(nèi)，導(dǎo)致所能適用的底物及反應(yīng)類型受到限制,。另外,，傳統(tǒng)的De Mayo反應(yīng)是通過紫外光激發(fā)或者能量轉(zhuǎn)移敏化使1,3-二酮底物激發(fā)成三線態(tài),，由于1,3-二酮底物在激發(fā)過程中并不需要手性催化劑參與，在不對(duì)稱研究中會(huì)造成很強(qiáng)消旋背景反應(yīng),，成為一項(xiàng)長(zhǎng)期的科學(xué)難題,。

針對(duì)上述科學(xué)挑戰(zhàn)，江智勇教授團(tuán)隊(duì)基于SenIET的策略,，猜想使用還原性底物作為SenIET中的外部電子供體,，由此產(chǎn)生的自由基陽(yáng)離子和另一底物之間通過后續(xù)反應(yīng)，將創(chuàng)建一個(gè)更加原子經(jīng)濟(jì)性的氧化還原中性催化平臺(tái),。此外,，作者設(shè)想在手性催化劑的框架上組裝多環(huán)芳烴可能有望實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱的SenIET過程。進(jìn)一步研究結(jié)果表明,，含稠環(huán)芳烴的手性催化劑激發(fā)態(tài)既可以作為氧化還原作用中心,，又可以通過氫鍵作用形成溶劑籠效應(yīng)，提供手性催化環(huán)境,。在此,，作者論證了這一試驗(yàn)性設(shè)想的可行性，并把該策略成功運(yùn)用在De Mayo類反應(yīng)中,，實(shí)現(xiàn)了98種嶄新手性化合物的高效構(gòu)建,。

本論文是我校在國(guó)際化學(xué)頂級(jí)期刊上的重要進(jìn)展，我院博士研究生劉乙霖,，青年教師班旭,、尹艷麗為該論文的共同作者。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金（21925103,，22171072）、河南師范大學(xué)高水平人才等項(xiàng)目的資助,。

論文連接：https://www.nature.com/articles/s41557-024-01502-3

DOI: 10.1038/s41557-024-01502-3

(化學(xué)化工學(xué)院 邵天舉 王曼曼)