近日,我院張貴生教授團(tuán)隊(duì)提出了一種通過(guò)可見(jiàn)光誘導(dǎo)的逆共軛加成策略,實(shí)現(xiàn)了對(duì)α,β-不飽和酰胺和酯的高效多功能化。研究成果以“Inverse conjugate additions of acrylic amides and esters with F/Cl/O/N-nucleophiles and CF3+ reagents”為題,發(fā)表在Science子刊Science Advances上。我院博士研究生劉肖肖為第一作者,劉統(tǒng)信教授、張志國(guó)教授、張貴生教授為共同通訊作者。
傳統(tǒng)的共軛加成反應(yīng)通過(guò)β-親核加成生成穩(wěn)定的α-負(fù)離子中間體,而逆共軛加成則是通過(guò)α-親核加成進(jìn)行,然而由于電性不匹配,逆共軛加成反應(yīng)相對(duì)較少研究。另一方面,氟化物在藥物、農(nóng)用化學(xué)品以及功能材料中扮演著越來(lái)越重要的角色,特別是CF3基團(tuán)的引入不僅能顯著提升分子的疏水性和代謝穩(wěn)定性,還能提高藥物的生物利用度和選擇性。因此,發(fā)展新的高效引入CF3基團(tuán)的方法成為有機(jī)合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
張貴生教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)可見(jiàn)光誘導(dǎo)的光氧化還原反應(yīng),實(shí)現(xiàn)了α,β-不飽和酰胺和酯類(lèi)化合物的逆共軛加成,不僅解決了傳統(tǒng)β-加成的電性不匹配問(wèn)題,創(chuàng)造了新的合成機(jī)遇,也為合成具有多樣α-功能化CF3基團(tuán)的化合物提供了新途徑。該方法展現(xiàn)了廣泛的底物普適性、優(yōu)異的功能團(tuán)耐受性,并適用于復(fù)雜分子的后期功能化修飾,在藥物化學(xué)、農(nóng)用化學(xué)以及材料科學(xué)等領(lǐng)域具有重要潛在應(yīng)用。
論文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adt2715
(化學(xué)化工學(xué)院 蔣 濤 王曼曼)