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我院在硫中心手性的不對(duì)稱合成方面取得新進(jìn)展

時(shí)間:2024-05-10瀏覽:442設(shè)置

近日,我教授郭海明,、謝明勝聯(lián)合成都中醫(yī)藥大學(xué)田寅特聘研究員等,,在Nature子刊Nature Chemistry《自然化學(xué)》發(fā)表了題為“Enantioselective construction of stereogenic-at-sulfur(IV) centers via catalytic acyl transfer sulfinylation”的研究論文,。在讀博士研究生衛(wèi)濤為本論文的第一作者,,郭海明,,謝明勝,,田寅為通訊作者,河南師范大學(xué)為第一作者單位,。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委,、河南省教育廳等項(xiàng)目的資助,。

四價(jià)硫中心手性化合物廣泛存在于藥物分子和生物活性分子中。由于胺類化合物具有較強(qiáng)親核性,,易產(chǎn)生背景反應(yīng)和競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),,因此,通過胺與亞磺酸鹽的不對(duì)稱縮合構(gòu)建手性亞磺酰胺極具挑戰(zhàn)性,。該研究使用自主研發(fā)的手性4-芳基吡啶氮氧ArPNO為催化劑,,通過實(shí)驗(yàn)和理論相結(jié)合的手段,設(shè)計(jì)手性?;D(zhuǎn)移路徑引發(fā)亞磺?;磻?yīng)并實(shí)現(xiàn)立體控制。實(shí)驗(yàn)與理論研究表明反應(yīng)生成手性混合酸酐中間體,,且催化劑可同時(shí)作為堿活化親核試劑,,降低后續(xù)雙分子親核取代反應(yīng)的活化能,從而高效,、高對(duì)映選擇性合成了系列手性亞磺酰胺和亞磺酸酯,,最終攻克了該難題,為硫中心手性化合物的合成,、藥物分子的結(jié)構(gòu)后修飾提供了一種高效,、綠色的合成方法和策略。

論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41557-024-01522-z

化學(xué)化工學(xué)院 謝明勝)

    

 

 


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