近日,,我院自由基化學(xué)創(chuàng)新團(tuán)隊江智勇教授在國際頂尖化學(xué)學(xué)術(shù)期刊Journal of the American Chemical Society(《美國化學(xué)會志》)發(fā)表了題為“Enantioselective Chemodivergent Three-Component Radical Tandem Reactions through Asymmetric Photoredox Catalysis”的學(xué)術(shù)論文,,江智勇教授,、青年教師邵天舉,、曹姍姍為通訊作者,,2022屆碩士研究生馬超蕊為本文的第一作者,,河南師范大學(xué)為第一通訊單位。該研究得到國家自然科學(xué)基金,、河南省自然科學(xué)基金,、中國博士后基金等項目的資助。
該研究以手性磷酸和自主研發(fā)的DPZ光敏劑作為雙催化反應(yīng)體系,,不改變α-溴代芳基酮,、芳基乙烯和2-(1H)-喹喔啉酮的底物組合條件下,僅通過調(diào)整無機(jī)堿的類型,,以高產(chǎn)率,、高ee值實(shí)現(xiàn)了兩種不同結(jié)構(gòu)的手性喹喔啉酮衍生物的構(gòu)建。該研究充分利用自由基的高反應(yīng)活性,,以及不同類型自由基之間的極性匹配效應(yīng),,通過對反應(yīng)體系pKa的微弱調(diào)控,實(shí)現(xiàn)對反應(yīng)過程中自由基中間體的精準(zhǔn)控制,,從而實(shí)現(xiàn)較為理想的高化學(xué)選擇性,。該篇工作第一次實(shí)現(xiàn)了多組分自由基途徑的對映選擇性、發(fā)散性合成,,也是第一例可見光不對稱催化直接構(gòu)建功能化手性2-(1H)-喹喔啉酮的報道,。
據(jù)悉,這是該團(tuán)隊繼2篇Angewandte Chemie International Chemie,、1篇Journal of the American Chemical Society之后,,今年在國際頂級期刊發(fā)表的第四篇論文。
(化學(xué)化工學(xué)院 王曼曼)
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https://doi.org/10.1021/jacs.3c08883