近日,,我院郭海明教授等人在國(guó)際著名期刊《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》(Journal of the American Chemical Society)發(fā)表題為“Rational Design of 2-Substituted DMAP-N-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones”的研究成果,。
手性催化劑的設(shè)計(jì)與合成是不對(duì)稱(chēng)催化研究的核心問(wèn)題之一。對(duì)手性2-取代DMAP?;D(zhuǎn)移催化劑而言,,一個(gè)困擾20余年的關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題是:C2位難以利用,。為了解決這一難題,該工作提出了一個(gè)新概念:將手性DMAP轉(zhuǎn)化為DMAP-N-O,,這將使C2位取代基遠(yuǎn)離N-?;危档?/span>C2位取代基的位阻排斥作用,,從而提高催化活性,,利用了吡啶C2位,并仍能作為?;D(zhuǎn)移催化劑,。本工作設(shè)計(jì)合成了新型手性2-取代DMAP-N-O催化劑,并將其用于吖內(nèi)酯的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分,,合成了系列天然及非天然手性氨基酸衍生物,。通過(guò)實(shí)驗(yàn)與理論計(jì)算相結(jié)合,,深入闡述了反應(yīng)機(jī)理。該工作將為利用吡啶C2位及手性2-取代DMAP-N-O催化劑的發(fā)展打開(kāi)新的大門(mén),。
我院青年教師謝明勝副教授為本論文的第一作者,,郭海明教授、謝明勝副教授和田寅博士(成都中醫(yī)藥大學(xué))為共同通訊作者,,河南師范大學(xué)為第一作者單位,。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委、河南省科技廳和河南省教育廳等項(xiàng)目的資助,。
《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》(簡(jiǎn)稱(chēng)JACS)是美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)的旗艦刊物,,是化學(xué)及其交叉學(xué)科領(lǐng)域的國(guó)際著名頂尖級(jí)期刊之一,由美國(guó)化學(xué)會(huì)創(chuàng)辦于1879年,,至今已有141年歷史,,在業(yè)界享有極高的聲譽(yù)。目前影響因子為14.612,。
論文網(wǎng)址鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09075
(化學(xué)化工學(xué)院 王曼曼 姜玉欽)