近日，我院江智勇教授團隊開發(fā)了一種自由基“柔性駕馭”的新技術，成功利用自由基“活潑”的天然屬性，以“分流式”的動力學轉化實現了高附加值化合物的精準構建。相關成果發(fā)表在國際著名化學期刊Journal of the American Chemical Society上。我院青年教師邵天舉博士為本文第一作者，江智勇教授為通訊作者。

在合成化學領域，如何精準控制自由基反應路徑堪稱“圣杯級”挑戰(zhàn)。自由基，因具有超高反應活性，常引發(fā)不可控的副反應——這一特性既賦予其強大的合成潛力，也導致傳統(tǒng)方法難以實現單一產物的選擇性合成。江智勇教授團隊獨辟蹊徑，創(chuàng)新性提出“化敵為友”的研究思路：通過動力學調控將副反應納入可控體系，將自由基的“活潑天性”轉化為合成優(yōu)勢。經過不懈努力，成功鎖定一種三組分Minisci反應：即利用外消旋的高烯丙醇/胺、氧化型自由基源和氮雜芳烴，通過對高活性自由基中間體的動力學控制，成功實現了目標產物和副產物的“分流”，從而以簡單合成子，獲得了極具高附加值的多手性氮雜芳烴化合物。

該策略成功的關鍵在于:外消旋自由基中間體的一種構型在手性磷酸催化下加速轉化為產物，另一種構型則通過“副反應路徑”自然消耗（≥6種副產物）。這一“因勢利導”的自由基駕馭策略在催化合成領域具有極強的創(chuàng)新性和實用性，通過一步反應即可利用簡單底物構建出含兩個非相鄰手性中心的復雜分子。研究顯示，產物的對映選擇性高達99%，且適用于80余種含藥物骨架的分子（如抗癌藥雌酮衍生物、降脂藥吉非羅齊類似物），為多手性藥物合成提供了高效工具。

論文鏈接：https://doi.org/10.1021/jacs.5c01623

（化學化工學院 蔣  濤 王曼曼）