近日，我院江智勇教授團隊在“敏化啟動電子轉移”（SenIET）方面的研究工作實現(xiàn)新進展。該工作利用其自主研發(fā)的DPZ光敏劑和含芘基的手性磷酸共敏劑作為雙催化平臺,，實現(xiàn)了在不對稱De Mayo反應中的嶄新應用。相關成果發(fā)表在《自然化學》雜志上,，江智勇教授為該論文的唯一通訊作者。

可見光介導的光氧化還原催化是現(xiàn)代自由基化學中一種溫和,、綠色,、可持續(xù)的合成方法，在構建小分子和聚合物方面有著廣泛的應用,。然而，由于可見光光子能量有限（＜300 kJ/mol）,，同時被激發(fā)的可見光光敏劑會通過內(nèi)轉換,、系間竄越等過程損失掉一部分能量，使得光敏劑的氧化還原電位限定在較小的范圍內(nèi),，導致所能適用的底物及反應類型受到限制,。另外，傳統(tǒng)的De Mayo反應是通過紫外光激發(fā)或者能量轉移敏化使1,3-二酮底物激發(fā)成三線態(tài),，由于1,3-二酮底物在激發(fā)過程中并不需要手性催化劑參與,，在不對稱研究中會造成很強消旋背景反應，成為一項長期的科學難題,。

針對上述科學挑戰(zhàn),，江智勇教授團隊基于SenIET的策略，猜想使用還原性底物作為SenIET中的外部電子供體,，由此產(chǎn)生的自由基陽離子和另一底物之間通過后續(xù)反應,，將創(chuàng)建一個更加原子經(jīng)濟性的氧化還原中性催化平臺。此外,，作者設想在手性催化劑的框架上組裝多環(huán)芳烴可能有望實現(xiàn)不對稱的SenIET過程,。進一步研究結果表明，含稠環(huán)芳烴的手性催化劑激發(fā)態(tài)既可以作為氧化還原作用中心,，又可以通過氫鍵作用形成溶劑籠效應,，提供手性催化環(huán)境。在此,，作者論證了這一試驗性設想的可行性,，并把該策略成功運用在De Mayo類反應中,，實現(xiàn)了98種嶄新手性化合物的高效構建。

本論文是我校在國際化學頂級期刊上的重要進展,，我院博士研究生劉乙霖,，青年教師班旭、尹艷麗為該論文的共同作者,。該研究得到了國家自然科學基金（21925103,，22171072）、河南師范大學高水平人才等項目的資助,。

論文連接：https://www.nature.com/articles/s41557-024-01502-3

DOI: 10.1038/s41557-024-01502-3

(化學化工學院 邵天舉 王曼曼)