近日,,郭海明教授,、謝明勝教授聯(lián)合成都中醫(yī)藥大學(xué)田寅特聘研究員等,,在Nature子刊Nature Chemistry《自然化學(xué)》發(fā)表了題為Enantioselective construction of stereogenic-at-sulfur(IV) centers via catalytic acyl transfer sulfinylation的研究論文,。環(huán)境學(xué)院在讀博士研究生衛(wèi)濤為本論文的第一作者,郭海明,,謝明勝,,田寅為通訊作者,河南師范大學(xué)為第一作者單位,。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委,、河南省教育廳等項(xiàng)目的資助。
四價(jià)硫中心手性化合物廣泛存在于藥物分子和生物活性分子中,。由于胺類化合物具有較強(qiáng)親核性,,易產(chǎn)生背景反應(yīng)和競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),因此,,通過(guò)胺與亞磺酸鹽的不對(duì)稱縮合構(gòu)建手性亞磺酰胺極具挑戰(zhàn)性,。該研究使用自主研發(fā)的手性4-芳基吡啶氮氧ArPNO為催化劑,通過(guò)實(shí)驗(yàn)和理論相結(jié)合的手段,,設(shè)計(jì)手性?;D(zhuǎn)移路徑引發(fā)亞磺酰化反應(yīng)并實(shí)現(xiàn)立體控制,。實(shí)驗(yàn)與理論研究表明反應(yīng)生成手性混合酸酐中間體,,且催化劑可同時(shí)作為堿活化親核試劑,降低后續(xù)雙分子親核取代反應(yīng)的活化能,,從而高效,、高對(duì)映選擇性合成了系列手性亞磺酰胺和亞磺酸酯,最終攻克了該難題,,為硫中心手性化合物的合成,、藥物分子的結(jié)構(gòu)后修飾提供了一種高效、綠色的合成方法和策略,。
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41557-024-01522-z