近日,，我校江智勇教授團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種自由基“柔性駕馭”的新技術(shù),，成功利用自由基“活潑”的天然屬性，以“分流式”的動(dòng)力學(xué)轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)了高附加值化合物的精準(zhǔn)構(gòu)建,。相關(guān)成果發(fā)表在國(guó)際著名化學(xué)期刊Journal of the American Chemical Society上,。化學(xué)化工學(xué)院青年教師邵天舉博士為本文第一作者,，江智勇教授為通訊作者,。

在合成化學(xué)領(lǐng)域，如何精準(zhǔn)控制自由基反應(yīng)路徑堪稱“圣杯級(jí)”挑戰(zhàn),。自由基,，因具有超高反應(yīng)活性，常引發(fā)不可控的副反應(yīng)——這一特性既賦予其強(qiáng)大的合成潛力,，也導(dǎo)致傳統(tǒng)方法難以實(shí)現(xiàn)單一產(chǎn)物的選擇性合成,。江智勇教授團(tuán)隊(duì)獨(dú)辟蹊徑,，創(chuàng)新性提出“化敵為友”的研究思路：通過(guò)動(dòng)力學(xué)調(diào)控將副反應(yīng)納入可控體系，將自由基的“活潑天性”轉(zhuǎn)化為合成優(yōu)勢(shì),。經(jīng)過(guò)不懈努力,，成功鎖定一種三組分Minisci反應(yīng)：即利用外消旋的高烯丙醇/胺、氧化型自由基源和氮雜芳烴,，通過(guò)對(duì)高活性自由基中間體的動(dòng)力學(xué)控制,，成功實(shí)現(xiàn)了目標(biāo)產(chǎn)物和副產(chǎn)物的“分流”，從而以簡(jiǎn)單合成子,，獲得了極具高附加值的多手性氮雜芳烴化合物,。

該策略成功的關(guān)鍵在于：外消旋自由基中間體的一種構(gòu)型在手性磷酸催化下加速轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，另一種構(gòu)型則通過(guò)“副反應(yīng)路徑”自然消耗（≥6種副產(chǎn)物）,。這一“因勢(shì)利導(dǎo)”的自由基駕馭策略在催化合成領(lǐng)域具有極強(qiáng)的創(chuàng)新性和實(shí)用性,，通過(guò)一步反應(yīng)即可利用簡(jiǎn)單底物構(gòu)建出含兩個(gè)非相鄰手性中心的復(fù)雜分子。研究顯示,，產(chǎn)物的對(duì)映選擇性高達(dá)99%,，且適用于80余種含藥物骨架的分子（如抗癌藥雌酮衍生物、降脂藥吉非羅齊類似物）,，為多手性藥物合成提供了高效工具,。

論文鏈接：https://doi.org/10.1021/jacs.5c01623

（化學(xué)化工學(xué)院 蔣 濤 王曼曼）