近日,,我?;瘜W(xué)化工學(xué)院江智勇教授課題組在國(guó)際頂級(jí)化學(xué)學(xué)術(shù)期刊Journal of the American Chemical Society(《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》)發(fā)表了題為“Enantioselective [2 + 2] Photocycloreversion Enables De Novo Deracemization Synthesis of Cyclobutanes”的研究論文?;瘜W(xué)化工學(xué)院碩士研究生王家豪為本文的第一作者,,江智勇為通訊作者,。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、河南師范大學(xué)高水平人才等項(xiàng)目的資助,。
傳統(tǒng)的去消旋化策略通常需要加入額外當(dāng)量的氧化劑或者還原劑,,極大地破壞了其本身具有的合成優(yōu)越性。近年來(lái),,隨著光化學(xué)的快速發(fā)展,,化學(xué)家逐漸認(rèn)識(shí)到由光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能以及其不同勢(shì)能面的反應(yīng)途徑可以突破上述挑戰(zhàn),也因此發(fā)展了系列高效的光化學(xué)去消旋化策略,。然而利用原料化學(xué)品預(yù)制備外消旋底物限制了去消旋化的實(shí)用性,,利用簡(jiǎn)單外消旋分子通過(guò)可逆的光化學(xué)歷程直接產(chǎn)生對(duì)映體富集分子是一個(gè)富有挑戰(zhàn)性的研究方向。
針對(duì)上述問(wèn)題,,江智勇團(tuán)隊(duì)在光化學(xué)去消旋化反應(yīng)研究中取得了新進(jìn)展:通過(guò)[2 + 2]光可逆環(huán)化反應(yīng),,并利用手性催化劑對(duì)映選擇性控制光環(huán)裂解,實(shí)現(xiàn)從頭去消旋化合成對(duì)映體富集的環(huán)丁烷,,兩個(gè)C(sp3)-C(sp3) 鍵的同時(shí)形成和解離使得三個(gè)立體中心的中間體能夠有效實(shí)現(xiàn)去消旋化,,涉及全碳季碳和相鄰季碳手性中心,為實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱(chēng)光化學(xué)反應(yīng)(特別是涉及高活性自由基的反應(yīng))的精確對(duì)映體控制提供了一種新的策略,,提供了一種更具有原子和步驟經(jīng)濟(jì)性的光化學(xué)去消旋化模式,。
論文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.4c08290
(化學(xué)化工學(xué)院 呂馨馨 王曼曼 科技處 魏 然)