近日,，我校化學化工學院教授江智勇和副教授尹艷麗在國際頂尖化學學術期刊Angewandte Chemie-International Edition（《德國應用化學》）發(fā)表了題為“Photoredox Catalytic Deracemization Enabled Enantioselective and Modular Access to Axially Chiral N-Arylquinazolinones”的研究論文,?；瘜W化工學院2021級博士研究生劉乙霖為本文的第一作者，江智勇,、尹艷麗為共同通訊作者,。該研究得到了國家自然科學基金、河南師范大學高水平人才等項目的資助,。

去消旋化,，即將外消旋分子直接轉化為單一對映體，在可持續(xù)性,、原子經濟性和效率方面提供了理想的合成平臺,。基于能量轉移（EnT）的去消旋化策略在軸手性分子的底物選擇上存在一定的局限,，目前僅有聯(lián)烯和烯烴衍生物被證明可以用于光催化去消旋化,。迄今為止，已經開發(fā)出幾種有效的方法用于構建在3-位具有C-N軸的對映體富集的喹唑啉酮,。然而,，盡管氮雜芳烴（如吡啶和喹啉）在藥物開發(fā)中展現(xiàn)了潛在的應用前景，目前仍未見有關于在喹唑啉酮環(huán)的2-位組裝重要氮雜芳烴的報道,。此外,，關于合成具有1-C-N軸的相關研究也尚未出現(xiàn)。因此,，精確模塊化地合成具有軸手性的2-氮雜芳烴官能化的3-芳基和1-芳基喹唑啉酮顯得尤為重要,。

針對上述問題，江智勇團隊發(fā)展了一種光氧化還原催化去消旋化策略,，通過對各種易制備的中心手性2,3-二氫喹唑啉-4(1H)-酮進行去消旋化,，實現(xiàn)了對映體的富集。隨后,，通過簡便的氧化過程,，成功構建了具有3-C-N軸以及未曾報道過的1-C-N軸的手性喹唑啉酮，底物范圍廣泛,。這一策略首次實現(xiàn)了藥學上重要的2-氮雜芳烴官能化3-芳基和1-芳基喹唑啉酮的催化不對稱合成,。機理研究表明，這一去消旋化策略的成功依賴于精心選擇的Ir（III）光敏劑,，該光敏劑有效抑制了競爭性的歧化反應和雙重氧化反應,，從而確保了高化學選擇性。此外,，手性布朗斯特酸催化劑在此過程中發(fā)揮了關鍵作用,，能夠抑制背景反應，并在具有挑戰(zhàn)性的不對稱轉化中實現(xiàn)精確的手性控制,。這一發(fā)現(xiàn)不僅為光氧化還原催化去消旋化反應的研究開辟了新的方向,，還可能促進更多理想軸手性分子的合成,。

論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202411236

（化學化工學院 尹艷麗 王曼曼 科技處 魏 然）